Utilisateur:RM77/Cours de spé/Fiche de thermo

Formulaire de thermochimie

1er principe

Enoncé :

• $\Delta U=U_{f}-U_{i}=Q+W$
  
• $dU=\delta Q+\delta W$

En thermochimie, on convient que $\delta W=-P_{ext}.dV$
Pour une transformation isobare, $P={\mbox{cste}}\Rightarrow \delta W=-P_{0}.dV\Rightarrow \delta Q=d(U+P_{0}V)$
On définit l'enthalpie $H=U+PV$. Alors pour une isobare : $\delta Q=dH$

2^e principe

Enoncé : $\Delta S=S_{creee}+S_{ech}$ avec $S_{creee}\geq 0\,,\,S_{ech}={\frac {Q}{T_{source}}}$

Enthalpie libre

Définition : $G=U+PV-TS=H-TS$

Pour une isobare et isotherme, $\delta S_{creee}=-{\frac {dG}{T}}$ ie une transformation finie à P,T constants est :

• réversible si $dG=0$
• irréversible si $dG<0$

Gaz parfait pur : $dU=TdS-PdV\Rightarrow dG=VdP-SdT$
On écrit alors $G(n,T,P)=G(n,T,P^{\circ })+nRT\ln {\frac {P}{P^{\circ }}}$ ou $G(n,T,P)=nG_{m}^{\circ }+nRT\ln {\frac {P}{P^{\circ }}}$

Potentiel chimique

Définition : $\mu _{i}=\left({\frac {\partial G}{\partial n_{i}}}\right)_{T,P,n_{j\neq i}}$ intensif, en J.mol^-1

Gaz parfait pur : $\mu =\mu ^{\circ }(T)+RT\ln frac{P}{P^{\circ }}=G_{m}^{\circ }+...$

Mélange idéal de GP : Rappels : $P_{i}=n_{i}{\frac {RT}{V}}$ pression partielle, $P=\sum P_{i}$
Loi de Dalton : $P_{i}={\frac {n_{i}}{\sum n_{j}}}P=x_{i}P$ avec x_i fraction molaire

.... reste à remplir la partie sur le potentiel chimique...